Der Kollektor des Optokoppler o. Transistors kommt an den Pin mit den + 3,3V, den Emitter schaltest Du an den GND ( - ) Pin des Tasters. Für den sicheren Betrieb des Transistors bzw. des Optokopplers brauchst Du dann aber noch einen Vorwiderstand.
Vielleicht eine dumme Frage, aber hast Du denn mal probiert, wie sich die HDD-Box im Standby ( Sync Mode ) verhält, wenn der USB Port, an den die Box angeschlossen ist, deaktiviert bzw. aktiviert wird?